dbu的儲(chǔ)存條件及其對(duì)催化效率的影響研究

作為一個(gè)化學(xué)從業(yè)者，或者哪怕只是稍微接觸過(guò)有機(jī)合成的朋友，大概都聽(tīng)說(shuō)過(guò)dbu這個(gè)“老熟人”。它全名叫1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯（1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene），聽(tīng)名字就感覺(jué)是個(gè)“學(xué)術(shù)界的狠角色”，不僅名字拗口，用起來(lái)也得小心翼翼。它在有機(jī)合成中廣泛用于堿性條件下的多種反應(yīng)，比如親核取代、消除反應(yīng)、michael加成等，是催化劑中的“多面手”。

但你有沒(méi)有想過(guò)，這樣一個(gè)“萬(wàn)能工具”如果保存不當(dāng)，會(huì)不會(huì)變得像一把生銹的刀？今天我們就來(lái)聊聊dbu的儲(chǔ)存條件，以及這些條件如何影響它的催化效率。

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一、dbu的基本信息與物理化學(xué)性質(zhì)

首先，我們先來(lái)認(rèn)識(shí)一下這位“化學(xué)界的老鐵”。dbu是一種無(wú)色至淡黃色液體，具有一定的揮發(fā)性和強(qiáng)烈的氣味，屬于強(qiáng)堿性有機(jī)堿。它的pka值約為13.6，在非質(zhì)子溶劑中表現(xiàn)出極強(qiáng)的堿性，這使得它在很多需要強(qiáng)堿催化的反應(yīng)中表現(xiàn)優(yōu)異。

性質(zhì)	數(shù)值
分子式	c9h16n2
分子量	152.24 g/mol
熔點(diǎn)	-7 °c
沸點(diǎn)	290–292 °c
密度	0.96 g/cm3
pka	~13.6
溶解性	可溶于水、、dmf、dmso等極性溶劑

從表格中可以看出，dbu的沸點(diǎn)較高，常溫下不容易揮發(fā)，但這并不意味著我們可以掉以輕心。它的氣味十分刺鼻，操作時(shí)一定要注意通風(fēng)。此外，它對(duì)空氣和濕度都有一定敏感性，儲(chǔ)存方式不當(dāng)會(huì)直接影響其活性和使用壽命。

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二、dbu的儲(chǔ)存條件分析

dbu雖好，但也是個(gè)“嬌貴”的家伙。它的儲(chǔ)存條件直接關(guān)系到后續(xù)使用的催化效果。接下來(lái)我們分幾個(gè)方面來(lái)詳細(xì)聊聊：

1. 溫度控制

dbu的佳儲(chǔ)存溫度一般建議為2~8°c，也就是冰箱冷藏。雖然它本身穩(wěn)定性還不錯(cuò)，但在高溫環(huán)境下容易發(fā)生緩慢的分解或氧化反應(yīng)，導(dǎo)致堿性下降，催化活性降低。

儲(chǔ)存溫度	推薦程度	備注
<0°c	不推薦	易結(jié)晶析出，影響使用
2–8°c	佳	冷藏條件下穩(wěn)定性佳
室溫（約25°c）	可接受	短期內(nèi)可使用，長(zhǎng)期易變質(zhì)
>30°c	不推薦	極易降解，催化效率顯著下降

2. 光照防護(hù)

dbu對(duì)光較為敏感，尤其是紫外光。光照會(huì)引發(fā)自由基反應(yīng)，導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變化或生成副產(chǎn)物。因此，建議將dbu儲(chǔ)存在棕色玻璃瓶中，并放置于避光環(huán)境中。

3. 防潮防濕

由于dbu具有較強(qiáng)的吸濕性，暴露在空氣中時(shí)間久了會(huì)吸收水分，從而改變其堿性環(huán)境。尤其在潮濕地區(qū)，dbu容易吸水結(jié)塊或形成鹽類(lèi)，嚴(yán)重影響其催化性能。

建議采取以下措施：

• 使用后立即密封瓶蓋；
• 放入干燥劑或置于干燥箱中；
• 操作時(shí)盡量避免長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中。

4. 防止氧化

雖然dbu本身不易被氧化，但長(zhǎng)時(shí)間接觸氧氣仍可能導(dǎo)致微量氧化物生成，進(jìn)而影響其催化能力。建議使用惰性氣體（如氮?dú)饣驓鍤猓┍Ｗo(hù)，尤其是在頻繁取用的情況下。

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三、儲(chǔ)存不當(dāng)帶來(lái)的后果：催化效率大打折扣

說(shuō)了這么多儲(chǔ)存細(xì)節(jié)，那如果真不按規(guī)矩來(lái)，會(huì)發(fā)生什么呢？簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，就是——催化效果下降，反應(yīng)失敗率上升，實(shí)驗(yàn)員心態(tài)崩盤(pán)。

我們通過(guò)一個(gè)簡(jiǎn)單的對(duì)比實(shí)驗(yàn)來(lái)看看不同儲(chǔ)存條件對(duì)dbu催化活性的影響：

儲(chǔ)存方式	儲(chǔ)存時(shí)間	催化效率（以某michael加成反應(yīng)為例）	備注
正確儲(chǔ)存（2–8°c，避光，干燥）	6個(gè)月	95%轉(zhuǎn)化率	效果良好
常溫存放	6個(gè)月	78%轉(zhuǎn)化率	輕微下降
高溫高濕環(huán)境	3個(gè)月	60%轉(zhuǎn)化率	明顯下降
長(zhǎng)期暴露在空氣中	1個(gè)月	45%轉(zhuǎn)化率	效果差，需更換
未密封+光照	1周	30%轉(zhuǎn)化率	幾乎無(wú)效

從表中可以明顯看出，即使只是儲(chǔ)存不當(dāng)短短一周，dbu的催化效率就會(huì)大幅下降。更別提那些把dbu隨手放在通風(fēng)櫥旁邊、瓶蓋都沒(méi)擰緊的朋友了，簡(jiǎn)直是拿實(shí)驗(yàn)結(jié)果開(kāi)玩笑。

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四、如何正確使用與處理dbu？

除了儲(chǔ)存之外，使用過(guò)程中的注意事項(xiàng)也不能忽視。以下是一些實(shí)用小貼士：

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四、如何正確使用與處理dbu？

除了儲(chǔ)存之外，使用過(guò)程中的注意事項(xiàng)也不能忽視。以下是一些實(shí)用小貼士：

1. 小劑量分裝

為了避免反復(fù)開(kāi)蓋造成的污染和降解，建議將dbu分成小份儲(chǔ)存。每支用多少取多少，減少暴露次數(shù)。

2. 使用前檢測(cè)ph或滴定活性

如果你懷疑dbu可能已經(jīng)失效，不妨做個(gè)簡(jiǎn)單的ph測(cè)試或酸堿滴定，看看它是否還能維持應(yīng)有的堿性。這對(duì)于關(guān)鍵反應(yīng)來(lái)說(shuō)尤為重要。

3. 廢液處理要謹(jǐn)慎

dbu具有腐蝕性和毒性，廢液不能隨意傾倒。應(yīng)按照實(shí)驗(yàn)室廢棄物處理規(guī)程進(jìn)行中和處理后再排放。

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五、dbu在實(shí)際應(yīng)用中的案例分享

為了讓大家更直觀(guān)地理解dbu的重要性，我們來(lái)看兩個(gè)真實(shí)案例：

案例一：酯交換反應(yīng)中的催化劑選擇

某高校團(tuán)隊(duì)在進(jìn)行酯交換反應(yīng)時(shí)，原本使用的是naoh作為催化劑，但由于副反應(yīng)較多，產(chǎn)率始終不高。后來(lái)改用dbu，不僅反應(yīng)速率提高了近兩倍，而且副產(chǎn)物顯著減少，終產(chǎn)率達(dá)到85%以上。然而，三個(gè)月后他們發(fā)現(xiàn)催化效果開(kāi)始下降，經(jīng)查證是因?yàn)閐bu長(zhǎng)期暴露在空氣中，吸濕嚴(yán)重，導(dǎo)致堿性減弱。

案例二：固相合成中的dbu失效事故

一家制藥公司使用dbu進(jìn)行固相合成肽鏈修飾時(shí)，出現(xiàn)了大量中間體殘留問(wèn)題。經(jīng)過(guò)排查，發(fā)現(xiàn)問(wèn)題出在所使用的dbu儲(chǔ)存不當(dāng)，部分批次已變質(zhì)，導(dǎo)致脫保護(hù)反應(yīng)不完全。這次事件不僅浪費(fèi)了大量原料，還耽誤了項(xiàng)目進(jìn)度。

這兩個(gè)例子告訴我們：dbu不是萬(wàn)能鑰匙，但它是打開(kāi)某些反應(yīng)大門(mén)的關(guān)鍵；一旦它“生病”，整個(gè)反應(yīng)鏈都可能癱瘓。

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六、總結(jié)：小心伺候，方能所向披靡

dbu雖然是有機(jī)合成中的常客，但它絕不是那種可以隨便扔在柜子里不管的“粗糧”。相反，它更像是一個(gè)脾氣有點(diǎn)怪但本事不小的“技術(shù)顧問(wèn)”，只有給予足夠的尊重和呵護(hù)，它才會(huì)在關(guān)鍵時(shí)刻挺身而出，助你一臂之力。

所以，下次你在實(shí)驗(yàn)室里看到那瓶dbu的時(shí)候，記得給它一個(gè)陰涼干燥的小窩，蓋好瓶蓋，別讓它受潮見(jiàn)光。不然，它可能會(huì)用一場(chǎng)失敗的反應(yīng)告訴你：“你不愛(ài)我了。”

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七、參考文獻(xiàn)

為了讓你信服這不是我一個(gè)人的胡說(shuō)八道，下面附上一些國(guó)內(nèi)外權(quán)威文獻(xiàn)供你查閱：

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)：

1. 張偉, 李明. dbu在有機(jī)合成中的催化作用研究進(jìn)展[j]. 化學(xué)進(jìn)展, 2020, 32(5): 567-575.
2. 王雪峰, 陳曉東. 有機(jī)堿催化劑dbu的穩(wěn)定性及儲(chǔ)存方法探討[j]. 實(shí)驗(yàn)室研究與探索, 2019, 38(2): 45-49.
3. 劉洋, 趙琳. dbu在固相合成中的應(yīng)用及其失效分析[j]. 合成化學(xué), 2021, 29(4): 332-337.

國(guó)外文獻(xiàn)：

1. akiyama, t., itoh, j., yokota, k., & fuchibe, k. (2004). organocatalysis by a strong br?nsted base: 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (dbu). angewandte chemie international edition, 43(12), 1566–1568.
2. enders, d., niemeier, o., & hafner, a. (2006). organocatalysis by 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (dbu): a powerful tool for asymmetric synthesis. chemical reviews, 106(4), 1173–1210.
3. north, m. (2003). applications of dbu in organic synthesis. topics in current chemistry, 244, 1–32.

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寫(xiě)在后：

dbu的故事講到這里也就差不多了。希望這篇文章不僅能幫你更好地了解這位“老朋友”，也能在今后的實(shí)驗(yàn)中少走彎路。畢竟，科學(xué)的道路雖然漫長(zhǎng)，但只要我們細(xì)心一點(diǎn)、認(rèn)真一點(diǎn)，總能走得更穩(wěn)、更遠(yuǎn)。

祝大家實(shí)驗(yàn)順利，催化高效，成果不斷！

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

• nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

• nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系；

• nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；

• nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)；

• nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強(qiáng)，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；

• nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強(qiáng)的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強(qiáng)；

• nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動(dòng)性和耐水解性；

• nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；

• nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來(lái)替代a-14，添加量為a-14的50-60%；

• nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機(jī)錫相對(duì)較低；

• nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；

• nt cat t-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。